制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復(fù)雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。
隨著制藥工業(yè)的快速發(fā)展,制藥廢水的污染治理問題越來越嚴(yán)峻。制藥廢水屬于難處理的工業(yè)廢水之一,其因藥物種類不同、生產(chǎn)工藝不同,其具有成分差異大,組分復(fù)雜,污染物量多,COD高,難降解物質(zhì)多,毒性強等特點。而且藥廠的廢水通常為間歇排放,產(chǎn)品的種類和數(shù)量變化較大,導(dǎo)致廢水的水質(zhì)、水量及污染物的種類變化較大,給治理帶來了極大的困難。一般傳統(tǒng)的污廢水處理工藝已不能滿足當(dāng)今社會對制藥廢水的處理要求。
制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復(fù)雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。
制藥工業(yè)廢水的處理方法可歸納為以下幾種:物化處理、化學(xué)處理、生化處理以及多種方法的組合處理等。
1、物化處理根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點,在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
1)混凝法該技術(shù)是目前國內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處理方法,它被廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處理的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)良的混凝劑。近年來混凝劑的發(fā)展方向是由低分子向聚合高分子發(fā)展,由成分功能單一型向復(fù)合型發(fā)展。
2)氣浮法氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。制藥廠采用CAF渦凹?xì)飧⊙b置對制藥廢水進行預(yù)處理,在適當(dāng)藥劑配合下,COD的平均去除率在25%左右。
3)吸附法常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。某制藥廠采用煤灰吸附-兩級好氧生物處理工藝處理其廢水。結(jié)果顯示,吸附預(yù)處理對廢水的COD去除率達(dá)41.1%,并提高了BOD5/COD值。
4)膜分離法膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機物的排放總量。該技術(shù)的主要特點是設(shè)備簡單、操作方便、無相變及化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)約能源。朱安娜等采用納濾膜對潔霉素廢水進行分離實驗,發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對微生物的抑制作用,又可回收潔霉素。
5)電解法該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點而得到人們的重視,同時電解法又有很好的脫色效果。李穎采用電解法預(yù)處理核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到71%、83%和67%。
2、化學(xué)處理化學(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。
1)鐵炭法工業(yè)運行表明,以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處理步驟,其出水的可生化性可大大提高。采用鐵炭—微電解—厭氧—好氧—氣浮聯(lián)合處理工藝處理甲、鹽酸等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵炭法處理后COD去除率達(dá)20%,最終出水達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)一級標(biāo)準(zhǔn)。
2)Fenton試劑處理法亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無法去除的難降解有機物。隨著研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能力大大加強。程滄滄等[10]以TiO2為催化劑,9 W低壓汞燈為光源,用Fenton試劑對制藥廢水進行處理,取得了脫色率99%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯類化合物從8.05 mg/L降至0.41 mg/L。采用該法能提高廢水的可生化性,同時對COD有較好的去除率。
3)氧化技術(shù)又稱高級氧化技術(shù)主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對廢水無選擇性等優(yōu)點,尤其適合于不飽合烴的降解,且反應(yīng)條件也比較溫和,無二次污染,具有很好的應(yīng)用前景。與紫外線、熱、壓力等處理方法相比,超聲波對有機物的處理更直接,對設(shè)備的要求更低,作為一種新型的處理方法,正受到越來越多的關(guān)注。
3、生化處理生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。
1)好氧生物處理由于制藥廢水大多是高濃度有機廢水,進行好氧生物處理時一般需對原液進行稀釋,因此動力消耗大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處理后達(dá)標(biāo)排放,所以單獨使用好氧處理的不多,一般需進行預(yù)處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
2)厭氧生物處理目前國內(nèi)外處理高濃度有機廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨的厭氧方法處理后出水COD仍較高,一般需要進行后處理(如好氧生物處理)。目前仍需加強高效厭氧反應(yīng)器的開發(fā)設(shè)計及進行深入的運行條件研究。在處理制藥廢水中應(yīng)用較成功的有上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧復(fù)合床(UBF)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、水解法等。
3)厭氧-好氧及其他組合處理工藝由于單獨的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足要求,而厭氧-好氧、水解酸化-好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表現(xiàn)出了明顯優(yōu)于單一處理方法的性能,因而在工程實踐中得到了廣泛應(yīng)用。